芴的氧化
由芴的氧化产物芴酮可以制作抗癌剂及交感神经抑制剂,也可作为除草剂使用。 Marlin将芴、塑胶原料以及四丁基铵水合物混合,在30 ℃下搅拌 15 min,得到二氯芴,收率达 97. 26% 。 用硫酸处理所得二氯芴,可定量地得到芴酮。 在V2O5Fe2O3存在下使芴氧化,掺杂 Cs2 SO4 能提高芴酮的选择性。Ando等用 KMnO4氧化芴,发现采用超声波辐射可使反应速率加快。Baur在二环己基生成芴酮和芴醇 ,其中芴酮的选择性达 98. 5% 。Bartlett曾报道带有富电子基团的9甲氧基亚甲基芴在塑胶原料中可发生自由基光氧化。 江致勤研究了 9-亚苄基芴( BF)的光氧化反应,发现在光敏剂9,10-二氰蒽的乙腈溶液中生成芴酮的反应进行得相当迅速 ,但在塑胶原料中进行得很缓慢,这与 Bartlett 的报道相反。[3]
降解途径
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单环芳香烃
苯的降解
苯的降解在 30 年前的研究已经非常成功 。苯降解时有二个分支途径,途径如图1(a)。苯环Zui初被苯双加氧酶攻击而形成邻苯二酚,邻苯二酚进一步通过间位或邻位双加氧酶的作用而产生粘康酸半醛或粘康酸。
取代苯的降解
取代基团的存在使苯环的降解出现两种可能:先降解苯环或先降解侧链 。含 2 ~ 7 个碳原子的单烃基取代苯的一般途径如图 1(b)。当 C >7 时,先通过β,ω氧化降解取代烃基链,Zui后再降解苯环。长的烃基侧链氧化后足够给微生物提供生长的能量,这样微生物就不会降解苯环 。
联苯的降解
生物降解联苯途径如图 1(c),加氧联苯降解有两条途径:1,2 位加氧和 3, 4位加氧,以前者居多,联苯经过两步双加氧酶作用后形成 2—经基—6 —酮基—6 —苯基 —2,3—己二烯酸(HOPDA),再进一步被降解成苯甲酸(BA)。联苯和低度取代联苯还可以进行微生物降解,降解的产物为单经基和二经基化合物。