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PP发展现状:等规PP从20世纪60年代开始工业化,从初年产量几千吨很快发展到5万吨,1972年世界总消费量达到100万吨,1988年世界总消费量达到1000万吨,2005年世界总消费量达到4000万吨,2010年世界总消费量达到5000万吨以上。我国PP科研的起步并不晚,从20世纪50年代末中国石化北京化工研究院原化学工业部北京化工研究院,就开始了PP催化剂和聚合工艺的研究,但我国PP产品工业化落后于西方国家。我国1978年才开发成功了间歇本体聚合工艺,1982年采用炼油厂副产的丙烯原料使间歇本体聚合工艺实现了工业化,并很快被全面推广,2009年我国间歇本体聚合工艺生产能力为180万吨/年。间歇本体聚合工艺也对海外进行了技术许可。我国聚丙烯工业是以引进技术为基础发展起来的,继兰化公司引进0.5万吨/年的PP工艺技术后,1976年由当时的燕山石化引进了我国套大型PP工业化装置,采用日本三井公司的釜式淤浆聚合工艺,生产能力为8万吨/年。1990年齐鲁石化公司引进意大利Himont公司的环管本体聚合工艺技术投产,生产能力为7万吨/年。引进过程谈判中,我国与外方签订了重要协议,为我国聚丙烯工业技术的快速发展奠定了基础。1990年以后,我国聚丙烯工业发展速度明显加快,2009年表观消费量达到1230万吨(不含聚丙烯再生料),产量达到820万吨,自给率为66.6%。必须指出的是,2009年是世界经济危机发生后的特殊一年,我国经济迅速走出低谷,聚丙烯需求增加过快,导致自给率降低,实际上近年来我国聚丙烯树脂的自给率一直在不断提高,2008年我国聚丙烯树脂的自给率在73%以上。
PP结构与特点:聚丙烯PP是以丙烯为单体聚合而成的聚合物,是塑料中消费量大的品种之一,聚丙烯可分为等规聚丙烯、间规聚丙烯和无规聚丙烯三类。人们通常称之为聚丙烯树脂的是所谓等规聚丙烯。聚丙烯PP是一种半结晶性的材料,其结晶形态和结晶率对PP的性能有较大的影响,结晶率高PP的力学性能、热性能、流动特性、耐化学腐蚀性、稳定性和阻隔性能等都有所提高,PP玻璃化温度较低,约为5-15℃,PP在低温情况下会变得很脆,韧性不足.维卡软化温度是评价热塑性塑料高温变形趋向的一种指标。等规PP的维卡软化温度为90-95℃,比聚乙烯的维卡软化温度高得多。PP作为绝缘材料,表面容易积累电荷,这些电荷容易吸附灰尘,容易对精密的电子器件造成损害。随着PP在包装材料领域,特别是在电子电气产品和食品包装上应用的增加,对PP的抗静电性能提出了要求,这就需要通过加入抗静电剂的方法来解决这个问题。PP用抗静电剂主要分为内抗静电剂和外抗静电剂。聚丙烯常用的内抗静电剂是一种具有双亲结构的化含物,即含有亲水和亲油两种基团,在加入聚丙烯中后,抗静电剂会向表面迁移,在聚丙烯表面形成一层亲水层,可以吸附水分子,从而降低聚丙烯的表面电阻率,消除静电荷。PP的冲击强度较差,等规PP均聚物在室温时冲击强度比-30℃下的冲击强度高得多,这是因为在低于玻璃化转变温度的温度下,材料呈现出脆性。弯曲模量是衡量PP刚性的重要指标。PP弯曲模量与温度有关,温度越高,弯曲模量越低。在相同的温度下,均聚PP的弯曲模量大,共聚PP次之,弹性体改性PP弯曲量模量低。
PP性能:聚丙烯PP树脂无毒、无味,密度小,强度、刚度、硬度、耐热性能优异,具有良好的电性能和绝缘性能,性能几乎不受湿度影响。常见的酸、碱有机溶剂对它也几乎不起作用。聚丙烯的主要缺点是:低温时较脆,韧性差;不耐磨、耐划伤性能差;易老化,特别是光老化性能较差。聚丙烯PP树脂是部分结晶聚合物,具有较高的强度、刚度、硬度和耐热性能,熔点可达165℃以上。聚丙烯PP树脂的化学组成和聚集态结构还赋予其良好的电性能和绝缘性能,并且耐酸和碱,也具有耐有机溶剂和耐潮湿的性能。聚丙烯PP树脂是塑料中密度低的,只有0.9g/cm3。生产聚丙烯树脂的原料易得,制造成本不高,是一种性价比非常高的合成树脂,应用非常广泛。并且,应用领域不断扩展,是一种极有发展前途的合成树脂。聚丙烯树脂也存在一些不足之处。聚丙烯分子的链缠结密度不高,玻璃化转变温度一般在-13℃至1℃之间,PP树脂低温时较脆,均聚物韧性较差,通常可通过聚合过程或共混方法加入橡胶,以提高其韧性。PP树脂一般不耐磨、耐划伤性能差,在特殊场合使用,例如汽车内饰和箱包等方面,需要通过改性以提高其耐划伤性能。PP分子中存在叔碳氢,其抗老化性能,特别是抗光老化性能较差,对卤素非常敏感。不含抗氧剂的聚丙烯粉料通过较短时间阳光照射就会降解,聚丙烯树脂中必须加入抗氧剂和抗卤素剂,在户外使用必须加入紫外线吸收剂。如果需要进行高能射线辐射消毒灭菌,还必须添加辐射稳定助剂。
PP加工成型:PP具有优异的可加工性能,可采用常规的热塑性塑料的加工方法进行成型加工,PP的成型加工方法主要有挤出成型、注塑、吹塑、热成型、压延成型、发泡成型等。其中挤出成型占聚丙烯成型加工方法的一半左右,主要产品包括纤维、薄膜、片材、管材等。另有近1/3的聚丙烯用于注塑。而吹塑、热成型和压延成型等约占5%份额。挤出加工成型是PP树脂主要的加工方法,该方法是将聚丙烯树脂在挤出机中经加热、加压,使其成为熔融流动状态,从口模将其连续挤出而成型。PP吸湿性很低,一般在加工前不需特别的干燥处理。如果空气湿度较大,也要考虑PP颗粒外表面上有吸附的水汽,在使用前需在105~120℃下烘烤l-3h。PP注塑成型时,料筒温度通常应在200一270℃之间。提高注塑温度,可改善PP制品的表面光洁度,提高尺寸的稳定性,并有利于冲击强度、相对伸长率等项性能指标,特别对于壁厚为1-2mm的制品影响更为明显,在选择温度时还需注意熔体指数的影响,通常是熔体指数越大,所选择的温度就越低;则越高。PP挤出成型时绝大多数采用单螺杆或双螺杆挤出机进行。PP原料与各种添加剂经预混合后,加入螺杆挤出机中;通过挤出机料筒的加热和螺杆的强烈剪切,使得PP原料塑化、熔融,并与加入的添加剂混合均匀;在挤出机螺杆的螺纹和螺槽的输送作用下,PP熔体被以较高的压力输送到机头中,并经机头结构成型后挤出;PP原料经机头挤出成型后,尚不能作为终的制品,必须要经过冷却定型、拉伸、压制、裁切等后处理工序。
PP应用:透明PP瓶子可被应用于热灌装,在瓶装茶水、果汁饮料等包装中已被大量应用。PP瓶子是采用挤出吹塑的加工工艺制备的,采用注塑工艺可以制备各种PP家电、汽车、日用品和机械设备零部件等,PP瓶子也可采用注塑吹塑工艺制备。也可采用注塑的方法制备发泡PP制品。家电行业使用大量PP树脂,特别是抗冲PP树脂,例如洗衣机中绝大多数部件、电冰箱中的大部分塑料件和电风扇扇叶等。汽车的保险杠、仪表盘,门内板等使用了大量的PP树脂。目前,每辆轿车使用PP树脂在50kg左右,并且数量逐年提高。汽车的塑料件PP化正在成为汽车工业的一个重要的发展趋势,汽车将使用越来越多的PP树脂。我国已成为世界上大的汽车生产国,对高性能PP树脂的需求会越来越大。注射PP制品在人们生活中应用越来越多,微波炉中使用的容器必须是对微波透明,又有一定耐热性的透明PP容器,城市家庭中使用越来越多的透明整理箱也是PP的注射制品。无论是采用环氧乙烷消毒灭菌,还是高能射线辐照消毒灭菌的医用一次性注射器都是采用透明PP制备的。PP已广泛用于家用电器、包装用品、小容器及其它日用品上。无规共聚PP产品,无毒、质轻、透明度好、光泽度好、防潮性好、厚度均匀、热封温度较低、可耐100℃以上高温蒸煮的特点。薄膜级无规共聚PP树脂,作为三层流延膜的中层加工原料,主要用于蒸煮食品及高温消毒食品、服装、纺织品、床上用品等高质量包装。