无卤阻燃玻纤增强尼龙66
尼龙“属于易燃材料,它的氧指数为24,燃烧时发热量大,产生大量的浓烟和熔滴,极易传播火焰。玻璃纤维增强尼龙克服了机械性能方面的不足,但玻纤的加入使得尼龙由于“烛芯效应”更易燃烧,面对玻纤增强尼龙复合材料日益广泛的应用,开发综合性能优良的阻燃级尼龙产品具有重大社会和经济效益。阻燃增强尼龙(GFRPA)的研制国外开始于70年代,国内的开发则始于80年代。阻燃增强尼龙的主要途径是在复合过程中加入阻燃添加剂。目前国内外用于PA的阻燃剂可分为卤系、磷系、氮系和无机化合物几大类,红磷无卤阻燃PA66不同种类阻燃剂在阻燃机理、阻燃效率以及对材料性能的影响方面差异较大。目前增强尼龙阻燃改性所用的阻燃剂己由传统的卤素阻燃剂发展到磷系、有机氮化合物和无机化合物以及膨胀性阻燃剂等多个阻燃剂品种,为不同应用领域、不同阻燃尼龙性能要求提供了更多的选择空间。
玻纤增强尼龙66大幅度的提高了尼龙66的刚性、强度、耐热性等性能,使其应用于越来越高的场合,对其的要求也随之提高,它的阻燃性成为一个重要的参数,目前,对玻纤增强尼龙66的阻燃研究较多,但多为含卤阻燃剂,由于它的一些缺陷,越来越多的行业和部门已开始限制或制止使用含卤阻燃剂09,20],卤系阻燃剂如十溴二苯醚,用作玻纤增强尼龙66阻燃剂时,添加量大,在加工温度下有气体放出和高温下有严重的迁移现象,使材料机械性能下降,尤其是耐漏电指数(C11)降低,无卤阻燃剂中,主要有磷系、氮系、无机阻燃剂等,在玻纤增强尼龙66中,红磷无卤阻燃PA66由于加工温度较高,一些阻燃剂的使用受到限制,而研究较多的有红磷阻燃玻纤增强尼龙66,其加入6%.8%便可达到UL94V-0级例,由于红磷含磷量高,在燃烧时能产生更多的磷酸,脱水成炭而达到阻燃目的,但它的缺点是红颜色、易燃、以及与水反应生成高毒性的磷化氢,MCA只适用于纯尼龙,红磷无卤阻燃PA66对增强尼龙无效,对玻纤增强尼龙阻燃性及力学性能较差。聚磷酸铵(APP)在含量为10%.30%时阻燃效率较低,红磷无卤阻燃PA66在添加到40%.50%时具很好的阻燃性,随阻燃剂增加,在尼龙表面形成膨胀炭层,隔断了两相界面的热量和物质传递,起到了保护基体作用,但APP由于分解温度低而不适于玻纤增强体系
概括一下这些产品存在的缺点和不足:
1、含卤阻燃剂可达到很好阻燃性能及力学性能和电性能,但其在燃烧时产生大量的溴化氢、氯化氢等有毒物质,对人体及环境的危害特别大,特别是十溴二苯醚,由于其溴含量较高而对尼龙具有较高的阻燃性能,但燃烧时产生致癌性物质。
2、使用无机阻燃剂,其无毒、无腐蚀性,价格低廉且来源广泛,由于无机阻燃需要添加大量阻燃剂,在特殊情况下会超过聚合物本身的量,势必对高聚物的物理机械性能产生很大影响,对玻纤增强尼龙体系,无论从加工温度,还是对材料力学性能、阻燃性能和电性能影响来看,均不适于该体系。
3、采用红磷阻燃剂,红磷具有很高的阻燃效率并能改善制品的抗电弧性,使阻燃尼龙获得良好的电性能和阻燃性能,但由于红磷的加入使制品的颜色加深,影响制品的应用,红磷在加工过程中产生毒气——磷化氢。对于红磷来讲,还有储存问题,因其本身为易燃品,这就大大限制了其在尼龙中的应用,一般只应用于尼龙6中。
4、采用MCA阻燃剂,虽为无卤阻燃剂,但对PA66性能影响较大,对纯尼龙66具有较好的阻燃效率,但热稳定性差,且易吸潮使制品在潮湿环境下电性能较差,特别是玻纤增强阻燃PA66,阻燃性能和力学性能较差,漏电指数低。MCA不适于玻纤增强尼龙66。
对玻纤增强无卤阻燃是研究的热点和难点,目前对无卤阻燃玻纤增强尼龙66的研究国内外报道较少,红磷无卤阻燃PA66随着我国汽车工业、机械、电子电气、仪器仪表、航空航天及船舶工业的发展,对材料性能要求越来越高,开发高性能化、高功能化改性尼龙66新产品己成为近期的研究开发方向,应积极开发具有耐高温、低吸湿、高硬度、高韧性、阻燃等特殊功能的改性尼龙66,研究高性能玻纤增强无卤阻燃PA是高性能新材料的发展趋势,是高新技术领域对高性能工程塑料的需求,具有广阔的前景
阻燃尼龙的发展趋势
随着聚酰胺工程塑料的应用越来越广泛,对阻燃尼龙的要求也越来越高,出于对环保的考虑,阻燃无卤化一直倍受关注,考虑到在提高尼龙的阻燃要求的而又不损坏产品的力学性能。有时要保持产品的本色,在使用时的抗静电,抗氧化的要求,还有在产品燃烧时对烟含量也有要求等等综合考虑。添加何种阻燃剂来满足阻燃尼龙的全方位的要求是当今所面临的首要问题。对阻燃剂的要求也越来越高,为了满足这些要求,未来阻燃剂就应向着多功能复合型,微胶化,阻燃母粒,环保,高效等方向发展陋.