实盘请来电LDPE 英国英力士 19N730
低密度聚乙烯(LDPE)有哪些生产工艺?
具有良好的柔软性、延伸性、电绝缘性、透明性、易加工性和一定的透气性。化学稳定性能较好,耐碱、耐一般有机溶剂,具有广泛的用途,包括挤出涂覆、吹塑薄膜、电线电缆包覆、注塑和吹塑中空成型等。
由于引发剂产生的游离基寿命较短,通过提高反应压力(110~350MPa)将乙烯高度压缩,使得其密度增至0.5g/cm3,近似于不能再压缩的液体,以缩短乙烯分子间距,增加游离基或活性增长链与乙烯分子的碰撞几率来进行自由基聚合反应,生成低密度聚乙烯,低密度聚乙烯又称作高压低密度聚乙烯。
低密度聚乙烯生产工艺
低密度聚乙烯的生产工艺主要包括乙烯2级压缩、引发剂及调节剂注入、聚合反应系统、高低压分离回收系统、挤出造粒及后处理系统等部分。
根据反应器型式的不同,可分为高压管式法和高压釜式法两种。
管式法与釜式法工艺各具特点:管式法反应器结构简单,制造和维修方便,能承受更高的压力;釜式法反应器结构复杂,维修、安装相对困难,由于反应热撤热能力受限,反应器体积通常比较小。
一般来说,大规模装置多采用管式法,而生产专用牌号及醋酸乙烯含量较高的EVA等高附加值产品的装置则采用釜式法。
由于不同工艺的特点,釜式法产品支链多,冲击强度较好,适用于挤出涂层树脂。管式法产品分子量分布较宽、支链少、光学性好,适于加工成薄膜。
高压管式法低密度聚乙烯生产工艺
管式反应器内径一般为25~82mm,长度为0.5~1.5km,长径比大于10000:1,外径内径比一般不小于2mm,并带有水夹套用于撤走部分反应热。
迄今为止,各种管式法工艺的基本流程大体相同,由于采用了不同的反应器进料点,不同的分子量调节剂、引发剂及其注入位置,以及不同的助剂注入方式、产品处理、返回乙烯的量和送出位置,也就形成了各种不同特点的工艺。
目前较为成熟的管式法工艺技术主要包括LyondellBasell公司的Lupotech T工艺、ExxonMobil公司的管式法工艺和公司的CTR工艺等。
Lupotech T工艺
国内低密度聚乙烯装置产能约60%均采用LyondellBasell LupotechT工艺。该工艺反应压力260~310MPa,反应温度160~330℃,单程转化率35%,产品密度0.915~0.935g/cm3,熔融指数0.15~50g/10min,单线产能45×104t/a,该工艺具有5个技术特点:
(1)采用脉冲反应器技术,通过控制反应器末端减压阀门的开度、阀开的持续时间以及开关频率得以实现。脉冲操作使得反应器内混合效果提升,反应稳定性好,转化率高,并能减少反应器粘壁,传热系数提高,夹套水撤热效果更好;
(2)以过氧化物为引发剂,分4点注入反应器不同区域,形成4段反应区;
(3)以丙烯、丙醛为分子量调节剂,由1次压缩机入口引入,随乙烯进入反应器,产品范围宽;
(4)高压循环气系统可通过顺序控制实现自清洗溶解脱蜡操作,减少对正常生产操作的影响;
(5)设置热水站系统降低冷却水消耗,回收聚合反应及高压循环气系统热量为其它装置所用。
Exxon Mobil管试法工艺
ExxonMobil管式法工艺的反应压力为250~310MPa,反应温度为215~310℃,转化率高可达40%,产品密度为0.918~0.934g/cm3,熔融指数为0.2~50g/(10min),单线产能达50×104t/a,该工艺具有6个技术特点:
(1)采用平推流管式反应器,反应器直径沿轴向逐级扩大,优化气体流速及反应器压降。增加反应稳定性,减少分解反应,减少反应器内部结垢,提高反应器传热效率;
(2)引发剂沿反应器轴向多点注入,可形成4~6个反应区,提高转化率与操作灵活性,产品范围宽;
(3)一般采用丙烯作为调节剂来控制熔融指数,生产中密度牌号产品时采用丙醛作为调节剂,调节剂通过高压隔膜泵注至2次压缩机入口,再随乙烯进入反应器;
(4)采用了管式反应器热乙烯正向进料与冷乙烯多点侧向进料相结合的方式,使反应热均匀释放,亦可起到移除反应热的作用,使得反应器夹套冷却负荷得到优化,减少反应器长度,并使反应器温度分布平稳,提高乙烯转化率。由于多点侧向进料,反应器正向热乙烯进料量减少,反应器入口预热器热负荷降低,减少了高压和中压蒸汽的消耗;
(5)采用闭式调温水系统为反应器夹套供水,移除反应热,通过优化夹套水供水温度,提高传热效率,缩短反应器长度、提高转化率;
(6)回收利用高压分离器顶部排放气高压、高热流体的能量。
CTR工艺
公司的CTR工艺反应压力为200~250MPa,反应温度为160~290℃,转化率为28%~33.1%,大可达38%,产品密度为0.919~0.928g/cm3,熔融指数为0.3~65g/(10min),大单线能力可达40×104t/a。该工艺具有5个技术特点:
(1)采用非脉冲操作,反应器操作压力较低且保持恒定,反应器内流速较高,具有良好的冲刷作用,不产生粘壁现象,反应器不需清洗除垢,降低了操作费用;
(2)反应器管径保持恒定,采用直接“1次通过”原则,无复杂的侧线进料系统,反应器及支架的设计更简单,投资较低;
(3)反应器夹套采用冷水冷却,可副产蒸汽;
(4)使用过氧化物引发剂,产品凝胶成分较小,无催化剂残留,环保效应好;生成的低聚物较少,循环气回收流程得到简化;
(5)良好的操作条件和聚合时无压力波动,使得产品质量较高,特别是薄膜产品,具有出色的光学特性和加工性能,可生产小薄膜厚度为10μm的薄膜产品,但产品范围较窄,无法生产低熔融指数的共聚物(EVA)产品。
高压釜式法低密度聚乙烯生产工艺
高压釜式法工艺采用带有搅拌系统的釜式反应器,长径比可从2:1到20:1,釜式反应器容积多为0.75~3m3。反应温度一般在150~300℃,反应压力一般在130~200MPa,转化率为15%~21%。
由于釜式反应器属于厚壁容器,通过反应器壁的热传递比管式反应器更受限制,故反应基本为绝热过程,没有明显的热量从反应器内移出,主要通过多点注入冷乙烯进料来控制反应温度,平衡反应热。反应器带有电机驱动的搅拌器,使反应釜内混合均匀,避免局部热点出现。引发剂均采用有机过氧化物,可沿反应器轴向在不同位置多点注入,形成不同操作温度的多个反应段,反应段间无返混,操作灵活,产品范围宽,可生产高达40%醋酸乙烯含量的共聚产品EVA。
Lupotech A工艺
LupotechA工艺采用带搅拌的釜式反应器,反应釜容积1.2m3,原料和引发剂分多点注入反应器,反应压力为210~246MPa,高反应温度为285℃,调节剂为丙烯或丙烷,由次压缩机入口加入,可产多种牌号的LDPE/EVA产品,产品密度为0.912~0.951g/cm3,熔融指数为0.2~800g/(10min),醋酸乙烯含量可高达40%,反应器单程转化率为10%~21%,大单线设计规模可达到12.5×104t/a。
LupotechA工艺不仅能够生产支链多,冲击度较好的挤出涂敷树脂,还能够生产分子量分布较宽的薄膜产品。通过APC控制系统能够很好地控制LDPE/EVA产品的熔融指数和密度,得到均一产品。国内引进该工艺的主要有斯尔邦石化、扬子石化、上海石化等,装置能力均为10×104t/a。
涂覆就是在PC表面涂覆一层物质,用来增强抗腐蚀能力、抗划伤能力和油墨印刷的附着力的,而这种物质是EVA,这是一种新型环保塑料发泡材料,具有良好的缓冲、抗震、隔热、防潮、抗化学腐蚀等优点,且无毒、不吸水。
涂覆就是在PC表面涂覆一层物质,用来增强抗腐蚀能力、抗划伤能力和油墨印刷的附着力的,其实PC的表面很光滑,一般来说电镀和印刷都是比较困难的,需要经过一些表面处理,涂覆就是其中一种。
在基片表面盖上一层材料,如用浸渍、喷涂或旋涂等方法在基片表面覆盖一层光致抗蚀剂。
具体说来,
PC就是聚碳酸酯,PC薄膜就是用这种材料压延出来的薄膜,一般不会太薄,0.1到几毫米厚的都有,由于PC的硬度,也叫硬质塑料薄膜。在其表面可以电镀,一般都是镀镍,像ABS这些塑料都可以电镀,这也是一门专门的学科;印刷级是指可以直接用一般的油墨印刷上的PC薄膜,这种PC薄膜一般都是经过表面处理的,例如涂覆。
表面涂覆技术是指在材料表面涂覆一层新材料的技术,如电镀(或化学镀)、喷漆(或上涂料)、热喷涂和气相沉积技术等等。表面涂覆是在基质表面上形成一种膜层,以改善表面性能的技术。涂覆层的化学成分、组织结构可以和基质材料完全不同,它以满足表面性能、涂覆层与基质材料的结合强度能适应工况要求、经济性好、环保性好为准则。涂覆层的厚度可以是几毫米,也可以是几微米。
涂覆工艺是什么
表面涂覆 是在基质表面上形成一种膜层,通常在基质零件表面预留加工余量,以实现表面具有工况需要的涂覆层厚度。表面涂覆与表面改性和表面处理相比,由于它的约束条件少,技术类型和材料的选择空间很大,属于表面涂覆类的表面工程技术非常多,应用为广泛。这一类表面工程技术主要包括电镀、电刷镀、化学镀、物理气相沉积、化学气相沉积、热喷涂、堆焊、激光束或电子束表面熔覆、热浸镀等。其中,每一种表面工程技术又分为许多分支。
LDPE指低密度聚乙烯,是一种热塑性塑料,其制造方法包括超低压聚合和加气聚合。LDPE具有补强和加强聚合物力学性能的能力,并且它具有较好的柔软性和防水性。