构建材料
聚酰胺-11(PA11)是一种高性能,轻巧的塑料,其中的碳源于可再生资源。PA11的历史发展源于1938年,JosephZeltner和Michel Genas设想用undecenoic asid制备PA11单体,undecenoicasid可以通过蓖麻油得到。在战争期间,这种工艺取得了零星的进展,真正的试制是在1944年开始的。工业规模的单体生产于1955年在法国开始,并得到了聚合单体。如今,Arkema用Rilsan B这个品牌商业化推广了PA11。
RilsanB独特地结合了许多高性能的特性。相比其它高性能工程塑料,它表现出了的化学性能,在耐热和耐冲击性方面有非常广的适应能力。RilsanB被广泛地用于那些需要安全性,耐用性和多功能性的场合,并因此常在一些高科技应用中被用以替代金属或橡胶,以节约成本。
PA11和PA12之间存在一个有趣的差异,除了PA11来源于可再生资源,众
所周知的是它们在结晶上的差异。事实上,PA11作为不成对的聚酰胺,其
基本晶格理论上可以与-CONH-组通过氢键形成一个平行或反平行的链结构。
根据不同的冷却过程,晶体都将有一个六角形的排列,或者是三斜的。通常
情况下两者是在 PA11中共同存在的。而在PA12中,只有反平行的结构,
这是由于其碳数量是偶数,以及额外的扭动链导致的单斜结构(如图1)。
介观尺度上,这两种材料显示出了明显的差异,如图2所示 。可以在PA11中看到环状的球晶,而PA12的典型形式是粗糙球晶
这种特点带来的后果之一是,PA11基材料将有一个较高的熔融温度,这归功于其高密度的氢键,和更快的结晶动力,所以不需要明确的链结构来确保大氢链接。
更有趣的特点是,由于三斜晶相在热或机械应力下可以转变成伪六角形的,所以即使在低温条件下,PA11都更有弹性,和更好的抗冲击性能。事实上,进行晶体过程所需要的大量能量将会降低材料内部能量的耗散。这种现象也可以解释PA11与PA12为何具备卓越的机械硬化特性,如图3所示。
由于所有的这些优势,改善的好方法是用PA11替换新Peba聚合物刚性嵌段中的PA12,从而产生一系列新的材料,其生物基碳的含量从约20%到95%,这取决于其中共聚物里的聚酰胺的含量和材料的刚性(如图4所示)。PebaxRnew 72R53的可再生有机碳含量大约为95.7±0.2%,该数据由Fraunhofer研究所,根据ASTMD6866标准用AMS技术测得。
抗挠曲疲劳性无与伦比
在强度是固定的或者随意的循环或重复变形情况下,材料的性能通常由其疲劳特性来确定。并可以从不同的方面进行研究:
● 从得到的不同的变形的振幅;或
●从不同的变形模式-拉伸,弯曲,扭转,相对于其它的热塑性弹性体,Pebax共聚物一个固有的性质是,它有能力消除因为热散逸导致的极其少量的能量。它的低滞后值导致材料在反复形变下自热效应较弱。结果是,Pebax在疲劳试验中对降解非常不敏感。
常用来确定Pebax的抗疲劳性的实验叫做Ross-Flex测试。它包括对一根杆进行90度的弯曲,并固定杆的其中一端。试验是在1.7赫兹的频率下进行的,并且在多个温度下评估材料所受到的损坏。与其他热塑性弹性体不同,在23℃甚至非常低的温度下,Pebax共聚物具有良好的抗动态弯曲变形能力。该测试所使用的标准是美国的ASTMD1052。
众所周知, Pebax是在设定好参数时能经受15万以上的周期循环而没有损坏的材料。对于PebaxRnew,当然也不例外,即便温度低至-40℃,也看不到裂痕。
低温抗冲击性
众所周知Pebax有着良好的弹性,即便在极低的温度下,由此导致了其的冲击性能。冲击试验确定了在高速形变下,使材料或者结构受到变形和破坏所需的能源。得益于一些方法,冲击撞力可以测出,可是被Pebax接受的技术是Izod或Charpy测试。破坏材料所需要的能量,是通过计算撞击前后摆锤的能量之差来得到。测试可以同时在室温和低温的情况下进行,使用各种几何形状的样品,缺口类型各异。无论采用哪种可行的方法,Pebax材料都能够在室温和低温条件下表现出的抗冲击性。
而Pebax Rnew,则表现得更加出色,因为它是其中一个严格的等级:Pebax Rnew 70R53,在相同的durometerD硬度下与用化石资源得到的同类相比,其韧性-脆性转变温度转移了近10℃。